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Charlotte nasceu em 1896, filha do grão-duque luxemburguês Wilhelm IV. Chegou ao topo do Estado numa situação tensa no plano interno e externo. A sua irmã mais velha, Marie-Adelheid, abdicou em janeiro de 1919. Durante a ocupação alemã de Luxemburg na Primeira Guerra Mundial, foi acusada de falta de neutralidade devido aos seus contactos com as autoridades de ocupação e à sua posição política. Após o fim da guerra, a monarquia também ficou sob pressão.

Poucos meses depois de Charlotte assumir o cargo, a população de Luxemburg votou num referendo sobre a forma de Estado. Uma maioria clara pronunciou-se pela manutenção da monarquia e por Charlotte como chefe de Estado. Ao mesmo tempo, a ordem política foi democratizada em 1919: foi introduzido o sufrágio universal, incluindo o direito de voto das mulheres, e a Constituição passou a estabelecer de forma mais clara que o poder do Estado emana da nação. Charlotte permaneceu, como grã-duquesa constitucional, vinculada às competências previstas na Constituição.

Durante a Segunda Guerra Mundial, após a invasão alemã em 1940, deixou o país com a sua família. A partir do exílio, nomeadamente através de discursos radiofónicos da BBC, dirigiu-se à população luxemburguesa. A família grão-ducal e o governo no exílio contribuíram para representar Luxemburg junto dos Aliados como um Estado independente. Após a libertação, Charlotte regressou em 1945.

O seu reinado terminou em 1964, com a abdicação em favor do seu filho Jean. O atual grão-duque Henri é seu neto. A representação conjunta dos dois chefes de Estado remete, portanto, para a continuidade dinástica da Casa de Luxemburg-Nassau. A emissão comemorativa do aniversário está também ligada à memória de Luxemburg da crise de Estado de 1919, da confirmação da monarquia pelo referendo e do papel de Charlotte durante o período de ocupação.