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Charlotte nació en 1896 como hija del gran duque luxemburgués Wilhelm IV. Llegó a la jefatura del Estado en una situación de tensión política interna y externa. Su hermana mayor Marie-Adelheid abdicó en enero de 1919. Durante la ocupación alemana de Luxemburgo en la Primera Guerra Mundial, se la acusó de falta de neutralidad debido a sus contactos con las autoridades de ocupación y a su actitud política. Tras el fin de la guerra, la monarquía también se vio sometida a presión por este motivo.

Pocos meses después de la llegada de Charlotte al poder, la población luxemburguesa votó en un referéndum sobre la forma de Estado. Una clara mayoría se pronunció a favor del mantenimiento de la monarquía y de Charlotte como jefa de Estado. Al mismo tiempo, en 1919 se democratizó el sistema político: se introdujo el sufragio universal, incluido el sufragio femenino, y la Constitución estableció con mayor claridad que el poder estatal emana de la nación. Charlotte, como gran duquesa constitucional, siguió sujeta a las competencias establecidas por la Constitución.

Durante la Segunda Guerra Mundial, abandonó el país con su familia tras la invasión alemana de 1940. Desde el exilio, entre otros medios a través de discursos radiofónicos de la BBC, se dirigió a la población luxemburguesa. La familia gran ducal y el Gobierno en el exilio contribuyeron a representar a Luxemburgo ante los Aliados como un Estado independiente. Tras la liberación, Charlotte regresó en 1945.

Su reinado terminó en 1964 con su abdicación en favor de su hijo Jean. El actual gran duque Henri es su nieto. La representación conjunta de ambos jefes de Estado alude, por tanto, a la continuidad dinástica de la casa Luxemburg-Nassau. La emisión conmemorativa también enlaza con el recuerdo luxemburgués de la crisis estatal de 1919, la confirmación de la monarquía mediante el referéndum y el papel de Charlotte durante la ocupación.